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A 10 anni, nelle Opere dei Pupi, aperte nelle cantine, lo facevano entrare gratis purché cantasse per intrattenere il pubblico. A 14 anni iniziò a studiare canto con il maestro Attilio Staffelli.
Esordì, all'età di 17 anni, cantando Nuvole d'ammore. Sullo stesso palco vi erano Giacomo Rondinella, Tecla Scarano, Nicla Di Bruno. A porta Capuana si ritrovò accanto a Pasquariello e Claudio Villa. Nel 1961, in compagnia del signor Luigi Campolongo, Mario Trevi fu invitato a casa di Totò a Roma, e quest'ultimo gli chiese di cantare la canzone Malafemmina.
Nella sua carriera ha inciso più di cinquecento canzoni ed ha partecipato a dieci Festival di Napoli, dal 1960 al 1970 (ultimo Festival di Napoli). Nel 1959 incise la prima serie di 78 giri per la Royal. Tra le canzoni interpretate da Mario Trevi ai Festival vi sono Indifferentemente (1963), diventata una canzone classica napoletana, Mare verde (1961), Me parlano e te (1964), Settembre cu' mme' (1962) e tante altre. Nei Festival di Napoli si è sempre esibito in coppia con grandi della canzone italiana e napoletana: Milva, Claudio Villa, Nunzio Gallo, Mario Abbate, Gloria Christian, Maria Paris, Emilio Pericoli, Robertino, Alberto Berri, Franco Ricci, Mario Merola, Mimmo Rocco, Achille Togliani e tanti altri. Ha partecipato molte volte anche alla Festa di Piedigrotta. Nel 1966 partecipa al Festival delle Rose, esibendosi con le canzoni Dove vai e Tutti vanno via (quest'ultima arrivata in finale).
Grazie alla sua carriera, Mario Trevi è nominato nell'Enciclopedia della Canzone Napoletana di Ettore De Mura.
Dal 1973 si dedicò ad un genere musicale che nasceva in quel tempo, le cosiddette "canzoni di malavita", e alle sceneggiate in teatro. Tra queste ultime, da ricordare A paggella, da cui venne tratto un film nel 1978, diretto da Ninì Grassia, con protagonisti Mario Trevi, Marc Porel, Rosalia Maggio, Beniamino Maggio, Marzio Honorato, Marisa Laurito. In un altro film, Il Carabiniere, del 1981, con Massimo Ranieri e con la regia di Silvio Amadio, Trevi non partecipò, il suo personaggio fu interpretato da Fabio Testi. Sempre nel 1978 effettua una tournée in USA e Canada. A New York canta al Madison Square Garden, all'Accademia della Musica di Brooklyn ed al Teatro Kenkiol, dove in seguito Mike Bongiorno riproporrà il Festival della Canzone Napoletana. Segue una tournée in Europa con altri artisti italiani: Luciano Tajoli, Nilla Pizzi, Claudio Villa. Lo spettacolo è formato da una parte in italiano ed una in napoletano: questa seconda viene totalmente affidata a lui.
Nel 1995 incide un album per la Zeus con le canzoni di Pino Daniele. Fabio Fazio e Piero Chiambretti lo vollero nel 2001 come testimonial della canzone napoletana al Festival di Sanremo. Nello stesso anno lo invitò Paolo Limiti nella trasmissione «Ci vediamo in TV».